工业氢氟酸GB7744—1998

　　前    言

　　本标准非等效采用俄罗斯国家标准FOCT 2567—1989《氢氟酸》技术条件，优等品技术指标等同采用俄罗斯国家标准的A类指标，试验方法中总酸度和氟硅酸含量(0.2％～10％)测定以及非挥发性酸含量测定等同采用ISO 3139:1976《工业用含水氢氟酸——采样和试验方法》；氟硅酸含量(0.0005％～0.2％)测定等效采用ISO 3701:1976《工业用无水氟化氢——六氟硅酸含量测定——还原硅钼酸盐光度法》。

　　与俄罗斯国家标准的主要技术差异如下：

　　俄罗斯国家标准设A类和s类两个类别，s类又分两个级别，本标准根据生产实际和用户需要设优等品、一等品和合格品三个等级，一等品和合格晶又分两种型号。

　　本标准与原国标的主要技术差异如下：

　　1  原国标设优级品、一级品和二级品，本国标设优等品、一等品和合格品。

　　2  优等品删除了铁含量指标，理由是：等同采用俄罗斯国家标准A类技术指标；国内生产实际和用户对删除该项指标无意见；一等品和合格品取消了含F—60规格，主要原因是考虑安全。

　　3  根据一般工业分析的允许相对误差的要求，对氟硅酸含量和不挥发酸含量的允许差做了适当调整。

　　本标准自实施之日起，代替GB 7744—1987和GB 7745.1～7745.4—1987。

　　本标准由中华人民共和国化学工业部提出。

　　本标准由化学工业部无机盐产品标准化技术归口单位归口。

　　    本标准起草单位：化学工业部天津化工研究院、浙江莹光化工有限公司、包头第一化工厂、江苏省射阳县氟化工总厂、浙江鹰鹏化工有限公司。

　　本标准主要起草人：苏培基、吴益民、郝润起、于广辉、朱荣忠。

　　本标准于1987年5月首次发布。

　　本标准委托化工部无机盐产品标准化技术归口单位负责解释。

　　1  范围

　　本标准规定了工业氢氟酸的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全。

　　本标准适用于氢氟酸，主要用于化工、冶金、玻璃、矿山、石油开采、原子能等工业。

　　   分子式：HF

　　   相对分子质量：20.01(按1995年国际相对原子质量)

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　　2  引用标准

　　下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。

　　    GB 190—1990  危险货物包装标志

　　    GB 191—1990  包装储运图示标志

　　    GB／T 601—1988  化学试剂  滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备

　　    GB／T 602—1988  化学试剂  杂质测定用标准溶液的制备(neq ISO 6353—1:1982)

　　    GB／T 603一1988  化学试剂  试验方法中所用制剂及制品的制备(neq ISO 6353—1:1982)

　　    GB／T 1250—1989  极限数值的表示方法和判定方法

　　    GB／T 6678—1986  化工产品采样总则

　　    GB／T 6682一1992  分析实验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696:1987)

　　3  要求

　　3.1  外观：本晶为无色透明溶液。

　　3.2  工业氢氟酸应符合表l要求。

　　表l  要求

　　4  试验方法

　　本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB／T 6682中规定的三级水。

　　试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB／T 601、GB／T 602、GB／T 603的规定制备。

　　警示：试验中使用的氢氟酸为腐蚀品，操作时应小心，加热时应在通风橱中进行。

　　4.1  总酸度和氟硅酸(0.2％～10％)含量的测定

　　4.1.1  方法提要

　　在硝酸钾存在下，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定用冰冷却的试液。然后再加热并继续滴定。第一次滴定相当于除氟硅酸以外的酸以及沉淀氟硅酸时所释放的两个摩尔的酸。第二次滴定相当于沉淀的氟硅酸钾加热水解后释放的其余四个摩尔的酸。

　　4.1.2试剂和材料

　　4.1.2.1  硝酸钾溶液：室温下饱和的。

　　4.1.2.2  氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)约1 mol/L。

　　4.1.2.3  氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)约0.1 mol／L。

　　4.1.2.4  酚酞指示液：10g/L，将1g酚酞溶于100mL乙醇中，滴加氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.3)直至出现浅粉红色。

　　4.1.2.5  碎冰(蒸馏水或相应纯度的水冻制)。

　　4.1.3  仪器、设备

　　带盖(盖上带有毛细管)聚乙烯样品瓶：容积150mL、于100mL处有刻度。

　　4.1.4  分析步骤

　　4.1.4.1  稀释样的制备

　　用已知重量的样品瓶称取碎冰，称准至0.01 g。所称取的碎冰的质量与试样浓度的对应关系列于表2。

　　式中：c1——氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.2)浓度，mol／l；

　　            c2——氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.3)浓度，mol／L；

　　            Vl——第一次滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.2)的体积，mL；

　　           V2——完成第一次滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.3)的体积，mL；

　　           V3——第二次滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液•(4.1.2.3)的体积，mL；

　　             m——测定时所称取的稀释样质量，g；

　　           m1——所制备的稀释样总质量，g；

　　           m2——制备稀释样时所称取的碎冰质量，g；

　　  0.020 01——与1．00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)＝1.000mol／L]相当的以克表示的氟化氢的质量。

　　4.1.5.2  氟硅酸

　　以质量百分数表示的氟硅酸含量(X2)按式(2)计算：
　　　

　　式中：c2——同4.1.5.1；

　　           V3——同4.1.5.1；

　　            m——同4.1.5.1；

　　           ml——同4.1.5.1；

　　          m2——同4.1.5.1；

　　  0.03602——与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol／L相当的以克表示的氟硅酸的质量。

　　4.1.5.3  氟化氢

　　以质量百分数表示的氟化氢含量(X3)按式(3)计算：

　　式中：X1——总酸度含量，％；

　　   X2或X4——氟硅酸含量，％；

　　            X5——不挥发酸含量，％；

　　     0.8332——氟硅酸换算成氟化氢的系数；

　　     0.4084——硫酸换算成氟化氢的系数。

　　4.1.6  允许差

　　4.1.6.1  总酸度

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.4％。

　　4.1.6.2  氟硅酸

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于：含量0.2％～0.5％

　　为0.05％；含量0.5％一5％为0.1％。

　　4.2  氟硅酸含量(0.0005％～0.2％)的测定

　　4.2.1  方法提要

　　氟硅酸与氯化钠生成氟硅酸钠。蒸发除去氟化氢。在弱酸性介质中和能抑制氟干扰的硼酸存在下，硅酸盐与钼酸铵反应形成硅钼杂多酸(黄色)。再加硫酸溶液和草酸溶液，以排除磷酸盐的干扰，随后，将硅钼杂多酸还原。在波长795nm处测量蓝色络合物的吸光度。

　　4.2.2  试剂和材料

　　4.2.2.1  氯化钠溶液；10g／L；

　　4.2.2.2  硫酸溶液：1+3；

　　4.2.2.3  盐酸溶液：1+5；

　　4.2.2.4  硼酸溶液：40g／L；

　　4.2.2.5  草酸溶液：100g／L；

　　4.2.2.6  钼酸铵溶液：100g/L(当溶液出现沉淀时需重新配制)；

　　4.2.2.7  还原液

　　4.2.2.7.1  将7g无水亚硫酸钠溶于50mL水中，加1.5g 1-氨基-2-萘酚-4-磺酸溶解；

　　4.2.2.7.2  将90g偏重亚硫酸钠溶于900mL水中；

　　4.2.2.7.3  混合4.2.2.7.1条和4.2.2.7.2条两种溶液并稀释至1000mL，必要时过滤，置溶液于冷暗处，避免阳光直接照射，使用期限不超过20d；

　　4.2.2.8  二氧化硅标准溶液，1mL相当于1.000mgH2SiF。：称取经1000℃灼烧至恒重的二氧化硅0.417g于铂坩埚中，加5g无水碳酸钠，充分搅匀，置于1000℃的高温炉中使其慢融，放置冷却，加入热水溶解，冷却后全部移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。立即转移到聚乙烯瓶中。此溶液至少每月重新制备一次。

　　4.2.2.9  二氧化硅标准溶液，lmL。相当于0.050mgH2SiF。：移取50mL二氧化硅标准溶液(4.2.2.8)，置于1 000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液临用时制备。

　　4.2.3  仪器、设备

　　4.2.3.1  分光光度计；

　　4.2.3.2  铂皿，容积约100mL。

　　4.2.4  分析步骤

　　4.2.4.1  工作曲线的绘制

　　在一系列100mL容量瓶中，分别加入0、2.00、4.00、6.00、8.00mL和10.00mL二氧化硅标准溶液(4.2.2.9)，加水至10mL，加10mL氯化钠溶液，在搅拌下加4mL盐酸溶液，35mL硼酸溶液，放置5min，加10mL钼酸铵溶液，摇匀，放置15min，在搅拌下分别加5mL草酸溶液，20mL硫酸溶液，摇匀后，再加2mL还原液，用水稀释至刻度，摇匀，放置20min。

　　将分光光度计波长调整至795nm处，使用2cm吸收池，以水为参比，测定每个标准溶液的吸光度。

　　从每个标准溶液的吸光度中减去零毫升二氧化硅标准溶液的吸光度。

　　以氟硅酸含量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　4.2.4.2  测定

　　4.2.4.2.1  空白试验溶液的制备

　　在铂皿中加10mL水、10mL氯化钠溶液，摇匀。

　　4.2.4.2.2  测定

　　在铂皿中盛有10mL氯化钠溶液，称量，精确至0.01g。根据氟硅酸含量，加入试样(5.3.2)约0.25～2g，再次称量，精确至0.01g，以便计算所取试样的质量。同时与空白试验溶液按以下操作同样处理。置于水浴上蒸干，加10mL水、4mL盐酸溶液、35mL硼酸溶液，放置5min，加10mL钼酸铵溶液，混匀，将溶液全部移入100mL容量瓶中。以下按绘制工作曲线的操作步骤所述，从“放置15min后，……”开始，进行操作。

　　根据测得的吸光度，由标准曲线上查出氟硅酸含量。

　　4.2.5  分析结果的表述

　　以质量百分数表示的氟硅酸

　　含量(X4)按式(4)计算：

　　　式中：m1——由工作曲线上查得试验溶液中氟硅酸量，mg；

　　            m2——由工作曲线上查得空白试验溶液中氟硅酸量，mg；

　　              m——试样质量，g。

　　4.2.6  允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于：含量不大于0.02％的为0.002％；含量不大于0.2％的为0.0l％。

　　4.3  不挥发酸含量的测定

　　4.3.1  方法提要

　　通过蒸发除去挥发酸后，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定不挥发酸。

　　4.3.2  试剂和材料

　　4.3.2.1  氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)约0.1mol／L；

　　4.3.2.2  酚酞指示液：l0g／L，将1g酚酞溶于100mL乙醇中，滴加氢氧化钠标准滴定溶液直至出现浅粉红色；

　　4.3.2.3  无二氧化碳的水。

　　4.3.3  仪器、设备

　　4.3.3.1  铂皿：容积约100mL；

　　4.3.3.2  聚乙烯滴管：容积2mL。

　　4.3.4  分析步骤

　　用铂皿称取20—40g试样(5.3.2)，精确至0.01 g，测定优等品中不挥发酸含量时，应称取60g试样，称准至0.01g。置于铂皿中，在通风橱内的沸水浴上蒸发至近干，用少量水洗铂皿内壁，再次蒸发至近干，反复此操作，直至蒸汽不呈酸性(用湿的pH试纸检查)为止。然后将残液全部移入250mL。锥形瓶中，用总体积约100mL无二氧化碳的水冲洗铂皿。加3滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至浅粉红色。

　　4.3.5  分析结果的表述

　　以质量百分数表示的不挥发酸(以H2SO4计)含量(X5)按式(5)计算：

　　　式中：V——滴定时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；

　　             c——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；

　　      0.049——与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)＝1.000mol／L]相当的以克表示的不挥发酸(以H2SO4计)的质量；

　　    m——试样质量，g。

　　4.3.6  允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于：优等品为0.0l％；一等品为0.02％；合格品为0.05％。

　　5  检验规则

　　5.1  本标准规定的所有项目为出厂检验项目。

　　5.2  工业氢氟酸每批产品不超过50t。

　　5.3  采样

　　5.3.1  采样比例

　　    按照GB／T 6678—1986的6.6的规定确定采样单元数进行采样，槽罐灌装时，每槽罐为一批，取一个样。

　　5.3.2  采样方法

　　用塑料取样管插至包装容器的底部提取样品。钢制容器的包装，应在每个容器上、下两部分取样。所取样品不得少于500g，混合均匀，装入两个清洁、干燥的塑料容器中，用蜡密封。瓶上粘贴标签，注明：生产厂名、产品名称、批号、型号、采样日期和采样者姓名。一瓶用于检验，另一瓶保存三个月备查。

　　5.4  氢氟酸应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。

　　检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应自两倍量的包装单元中重新采样进行复验，复验结果即使有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格。

　　5.5  按GB／T 1250—1989中5.2规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。

　　6  标志、包装、运输、贮存

　　6.1  工业氢氟酸包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、型号、净含量、本标准编号以及GB 190—1990中的标志14“有毒品”标志、标志20“腐蚀品”标志和GB 191—1990中的标志3“向上”标志、标志4“怕热”标志。

　　6.2  每批出厂的产品都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净含量、批号、型号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。

　　6.3  工业氢氟酸采用耐腐蚀的钢制容器或塑料容器包装。塑料容器包装，桶厚应在3mm以上，吹塑厚薄均匀，并应具有符合规定的防老化和抗冻性能及抗压、抗刺、抗摩功能。塑料桶不得以任何用过的塑料作制造材料。桶口应为小开口，用碗型盖塞紧、螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好、牢固旋紧、液密不漏。每件净含量不超过50kg。海路运输时，氢氟酸液体容量不超过250L。采用集装箱运输。

　　6.4  工业氢氟酸由铁路槽车、棚车、带蓬汽车或船舶运输。由铁路槽车运输时，罐车罐体纵向中部应涂一条黑色300mm水平环形色带；以塑料桶作外包装时，只限整车运输。运输中严禁受潮、受热和雨淋。装运时应轻装、轻卸、防止撞击。

　　6.5  工业氢氟酸应贮存于通风良好的库房里，库房内温度应保持在30℃以下，相对湿度85％以下。

　　7  安全

　　7.1  氢氟酸是强腐蚀性溶液，其蒸汽有刺激性并有毒，对皮肤和眼睛有强烈腐蚀作用，能产生严重的灼伤，并且治疗见效较慢，空气中最高允许浓度为1mg／m3。

　　7.2  取用时必须在通风良好的场所或通风橱内进行。穿戴好大小合适的防护用具。

　　如果接触或怀疑接触了氢氟酸时，需用大量水冲洗并立即治疗。