工作场所空气有毒物质测定有机氮农药GBZ/T160.78-2004
1范围
本标准规定了监测工作场所空气中有机氮农药浓度的方法。
本标准适用于工作场所空气中有机氮农药浓度的测定。
2规范性引用文件
下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范
3溴氰菊酯和氰戊菊酯的溶剂解吸-气相色谱法
3.1原理
空气中的溴氰菊酯和氰戊菊酯用聚氨酯泡沫塑料采集，正己烷解吸后进样，经色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。
3.2仪器
3.2.1采样管，在长60mm，内径10mm的玻璃管内，装两段聚氨酯泡沫塑料圆柱，其间间隔2mm。聚氨酯泡沫塑料圆柱高20mm，直径12mm；使用前，先用洗净剂洗净，再用正己烷浸泡过夜，并洗涤至无干扰色谱峰，干燥后装入玻璃管内待用。
3.2.2空气采样器，流量0～5L/min。
3.2.3溶剂解吸瓶，5ml。
3.2.4微量注射器，10l。
3.2.5气相色谱仪，电子捕获检测器（63Ni源）。
仪器操作条件
色谱柱：1.5m×4mm，OV-101:ChromosorbWAWDMCS=3:100；
柱温：240℃；
汽化室温度：250℃；
检测室温度：310℃；
载气（氮气）流量：50ml/min。
3.3试剂
3.3.1正己烷。
3.3.2OV-101，色谱固定液。
3.3.3ChromosorbWAWDMCS，60～80目。
3.3.4标准溶液：于10ml容量瓶中，加少量正己烷，准确称量后，加入一定量的溴氰菊酯或氰戊菊酯，再准确称量，加正己烷至刻度；由两次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用正己烷稀释成0.10mg/ml溴氰菊酯和氰戊菊酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
3.4样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ159执行。
3.4.1短时间采样：在采样点，用采样管以3L/min流量采集15min空气样品。
3.4.2长时间采样：在采样点，用采样管以1L/min流量采集2～8h空气样品。
3.4.3个体采样：在采样点，将采样管佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气样品。
采样后，封闭采样管的进出气口，置清洁容器内运输和保存。在室温下可保存7d。
3.5分析步骤
3.5.1对照试验：将采样管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
3.5.2样品处理：将采过样的聚氨酯泡沫塑料放入溶剂解吸瓶中，加入2.0ml正己烷，用玻璃棒将聚氨酯泡沫塑料按入正己烷中，解吸30min，摇匀，解吸液供测定。若解吸液中待测物的浓度超过测定范围，可用正己烷稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
3.5.3标准曲线的绘制：用正己烷稀释标准溶液成0.0、0.025、0.050和0.10mg/ml溴氰菊酯标准系列，0.0、0.010、0.020、0.040和0.080mg/ml氰戊菊酯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0l，测定标准系列；每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的溴氰菊酯或氰戊菊酯浓度(mg/ml)绘制标准曲线。
3.5.4样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的提取液；测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的峰高或峰面积值后，由标准曲线得溴氰菊酯或氰戊菊酯的浓度(mg/ml)。
3.6计算
3.6.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：
式中：Vo－标准采样体积，L；
V－采样体积，L；
t－采样点的温度，℃；
P－采样点的大气压，kPa。
3.6.2按式（2）计算空气中溴氰菊酯或氰戊菊酯的浓度。
式中：C－空气中溴氰菊酯或氰戊菊酯的浓度，mg/m3；
c－测得的洗脱液中溴氰菊酯或氰戊菊酯的浓度，mg/ml；
2－洗脱液的体积，ml；
Vo－标准采样体积，L；
D－洗脱效率，％。
3.6.3时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。
3.7说明
3.7.1本法的检出限：溴氰菊酯为0.002mg/ml，氰戊菊酯为0.01mg/ml。最低检出浓度：溴氰菊酯为8×10-5mg/m3，氰戊菊酯为4.4×10-4mg/m3（以采集45L空气样品计）。测定范围：溴氰菊酯为0.002～0.1mg/ml，氰戊菊酯为0.01～0.08mg/ml。
3.7.2本法可采用相应的毛细管色谱柱。
4溴氰菊酯和氯氰菊酯的高效液相色谱法
4.1原理
空气中的溴氰菊酯或氯氰菊酯用玻璃纤维滤纸采集，甲醇洗脱后进样，经色谱柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。
4.2仪器
4.2.1玻璃纤维滤纸。
4.2.2采样夹，滤料直径40mm。
4.2.3小型塑料采样夹，滤料直径25mm。
4.2.4空气采样器，流量0～5L/min。
4.2.5具塞离心管，5ml。
4.2.6微量注射器，10l。
4.2.7高效液相色谱仪，紫外光检测器。
仪器操作条件
色谱柱：200mm×4.6mm，ODS；
波长：254nm；
流动相：甲醇＋水＝95＋5；
流量：1.0ml/min。
4.3试剂
4.3.1甲醇，色谱纯。
4.3.2标准溶液：
4.3.2.1溴氰菊酯标准溶液：准确称取0.0300g溴氰菊酯，用少量丙酮溶解后，定量转移入10ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，此溶液为3.0mg/ml标准贮备液。临用前，用甲醇稀释成100.0mg/ml溴氰菊酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
4.3.2.2氯氰菊酯标准溶液：在10ml容量瓶中，加入少量甲醇，准确称量后，加入数滴氯氰菊酯，再准确称量，用甲醇稀释至刻度。由两次称量之差计算溶液的浓度，作为标准贮备液。临用前，用甲醇稀释成100.0mg/ml氯氰菊酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
4.4样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ159执行。
4.4.1短时间采样：在采样点，用装有玻璃纤维滤纸的采样夹，以3L/min流量采集15min空气样品。
4.4.2长时间采样：在采样点，用装有玻璃纤维滤纸的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2～8h空气样品。
4.4.3个体采样：在采样点，将装有玻璃纤维滤纸的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气样品。
采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁的具塞离心管中，置清洁容器内运输和保存。样品可保存7d。
4.5分析步骤
4.5.1对照试验：将装好玻璃纤维滤纸的采样夹带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
4.5.2样品处理：向装有采过样玻璃纤维滤纸的具塞离心管中，加入3.0ml甲醇，用玻璃棒将滤纸捣碎；浸泡20min，离心后，上清液供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用甲醇稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
4.5.3标准曲线的绘制：用甲醇稀释标准溶液成0.0、4.0、6.0、8.0、10.0和20.0mg/ml溴氰菊酯标准系列，0.0、5.0、10.0、15.0、20.0和25.0mg/ml氯氰菊酯标准系列；参照仪器操作条件，将仪器调节至最佳测定状态，进样20ml，分别测定标准系列；每个浓度重复测定3次，以测得的峰面积均值对相应的待测物浓度(mg/ml)绘制标准曲线。
4.5.4样品测定：用测定标准管的操作条件测定样品和空白对照样品液，测得的样品峰面积值减去空白对照的峰面积值后，由标准曲线得溴氰菊酯或氯氰菊酯的浓度(mg/ml)。
4.6计算
4.6.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。
4.6.2按式（3）计算空气中溴氰菊酯或氯氰菊酯的浓度：
式中：C－空气中溴氰菊酯或氯氰菊酯的浓度，mg/m3；
c－测得的洗脱液中溴氰菊酯或氯氰菊酯的浓度，mg/ml；
v－洗脱液体积，ml；
Vo－标准采样体积，L。
4.6.3时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。
4.7说明
4.7.1本法的检出限：溴氰菊酯为0.2mg/ml，氯氰菊酯为0.11mg/ml；最低检出浓度：溴氰菊酯为0.013mg/m3，氯氰菊酯为0.007mg/m3(以采集45L空气样品计)。测定范围：溴氰菊酯为0.2～20mg/ml，氯氰菊酯为0.11～25mg/ml；相对标准偏差：溴氰菊酯为3.8％～5.9％，氯氰菊酯为2.4％～8.4％。
4.7.2本法的采样效率均为100％。平均洗脱效率为97.9％。