工作场所空气有毒物质测定钨及其化合物GBZ/T160.23-2004

　　1范围

　　本标准规定了监测工作场所空气中钨及其化合物浓度的方法。

　　本标准适用于工作场所空气中钨及其化合物浓度的测定。

　　2规范性引用文件

　　下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

　　GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范

　　硫氰酸钾分光光度法

　　3原理

　　空气中钨及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，在还原剂作用下，钨离子与硫氰酸钾反应生成黄色络合物；在400nm波长下测量吸光度，进行定量。

　　4仪器

　　4.1微孔滤膜，孔径0.8μm。

　　4.2采样夹，滤料直径为40mm。

　　4.3小型塑料采样夹，滤料直径为25mm。

　　4.4空气采样器，流量0～3L/min和0～10L/min。

　　4.5烧杯，50ml。

　　4.6电热板或电砂浴。

　　4.7容量瓶，100ml。

　　4.8具塞比色管，25ml。

　　4.9分光光度计。

　　5试剂

　　实验用水为去离子水，用酸为优级纯。

　　5.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

　　5.2盐酸，ρ20＝1.18g/ml。

　　5.3高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

　　5.4硫酸，ρ20＝1.84g/ml。

　　5.5磷酸，ρ25＝1.68g/ml。

　　5.6消化液：取100ml高氯酸，加入到900ml硝酸中。

　　5.7混合酸：将100ml硫酸缓缓加入500ml水中，冷却后，加300ml磷酸，用水稀释至1000ml。

　　5.8氯化亚锡溶液，5g/L：称取0.5g氯化亚锡，溶于100ml6mol/L盐酸溶液中。

　　5.9硫氰酸钾溶液，250g/L。

　　5.10三氯化钛溶液，15g/L：用3mol/L盐酸溶液将三氯化钛稀释10倍。临用前配制。

　　5.11标准溶液：称取0.1736g钨酸钠（Na2WO4•H2O），溶于水中，并定量转移入100ml容量瓶中，稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml钨标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。

　　6样品的采集、运输和保存

　　现场采样按照GBZ159执行。

　　6.1短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min流量采集15min空气样品。

　　6.2长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2～8h空气样品。

　　6.3个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气样品。

　　采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁塑料袋或纸袋内，置于清洁的容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。

　　7分析步骤

　　7.1对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

　　7.2样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加2ml消化液，在电热板上消化至溶液呈淡棕色。取下稍冷，加入20ml混合酸；继续加热至冒白烟，溶液无色透明为止。取下放冷。用水定量转移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度。摇匀，取10.0ml样品溶液于具塞比色管中，供测定。若样品液中钨浓度超过测定范围，可用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

　　7.3工作曲线的绘制：在6只烧杯中，分别加入0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml钨标准溶液，各加水至1.0ml，配成0.0、200.0、400.0、600.0、800.0、1000.0g钨标准系列。然后，各加入1张微孔滤膜，按样品处理后，取10.0ml样品溶液于具塞比色管中；向各标准管加5ml氯化亚锡溶液，2ml硫氰酸钾溶液，再加0.5ml三氯化钛溶液，摇匀。于400nm波长下测量吸光度。每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对钨含量（μg）绘制标准曲线。

　　7.4样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液。测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得钨的含量(μg)。

　　8计算

　　8.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：

　　式中：Vo—标准采样体积，L；

　　V—采样体积，L；

　　t—采样点的温度，℃；

　　P—采样点的大气压，kPa。

　　8.2按式（2）计算空气中钨的浓度：

　　式中：C－空气中钨的浓度，mg/m3；

　　m－测得样品溶液中钨的含量，μg；

　　Vo－标准采样体积，L。

　　9说明

　　9.1本法的检出限为0.3μg/ml；最低检出浓度为0.4mg/m3（以采集75L空气样品计）。测定范围为0.3～10μg/ml；相对标准偏差为1.3％～3.4％。

　　9.2本法的采样效率为92％～100％。在样品处理时，消化完全程度以白烟与溶液面脱离为佳。样品溶液中若有白色沉淀，可取上清液测定。

　　9.3200μg钼和铁，100μg钴、镉、铜、镍，50μg锰、锌，对20μg钨的测定不干扰。

　　9.4若三氯化钛被氧化，应加入锌粒进行处理。