工作场所空气有毒物质测定锌及其化合物GBZ/T160.25-2004
1范围
本标准规定了监测工作场所空气中锌及其化合物浓度的方法。
本标准适用于工作场所空气中锌及其化合物浓度的测定。
2规范性引用文件
下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范
第一法火焰原子吸收光谱法
3原理
空气中气溶胶态锌及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，在213.8nm波长下，用乙炔-空气火焰原子吸收光谱法测定锌含量。
4仪器
4.1微孔滤膜，孔径0.8μm。
4.2采样夹，滤料直径为40mm。
4.3小型塑料采样夹，滤料直径为25mm。
4.4空气采样器，流量0～3L/min和0～10L/min。
4.5烧杯，50ml。
4.6表面皿。
4.7电热板或电砂浴。
4.8具塞刻度试管，25ml。
4.9容量瓶，100ml。
4.10原子吸收分光光度计，配备乙炔-空气火焰燃烧器和锌空心阴极灯。
5试剂
实验用水为去离子水，用酸为优级纯或高纯。
5.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。
5.2盐酸，ρ20＝1.18g/ml。
5.3高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。
5.4消化液：100ml高氯酸加入到900ml硝酸中。
5.5盐酸溶液：20ml盐酸加入到980ml水中。
5.6标准溶液：称取0.1000g金属锌（光谱纯），溶于10ml盐酸中，用水定量转移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml标准贮备液。临用前，用盐酸溶液稀释成1.0μg/ml锌标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
6样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ159执行。
6.1短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min流量采集15min空气样品。
6.2长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2～8h空气样品。
6.3个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气样品。
采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁的容器中运输和保存。在室温下，样品可长时间保存。
7分析步骤
7.1对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
7.2样品处理：将采过样的滤膜放入烧杯中，加入5ml消化液，盖上表面皿，在电热板或电砂浴上缓缓加热消解，保持温度在200oC左右。至溶液无色透明近干为止。用盐酸溶液定量转移入具塞刻度试管中，并稀释至25ml，摇匀，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
7.3标准曲线的绘制：取6只25ml容量瓶，分别加入0.0、2.50、7.50、15.0、20.0、25.0ml锌标准溶液，各加盐酸溶液至25ml，配成0.0、0.10、0.30、0.60、0.80、1.0g/ml锌标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳操作条件，在213.8nm波长下，用贫燃气火焰分别测定标准系列，每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对锌浓度(μg/ml)绘制标准曲线。
7.4样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和空白对照溶液；由测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得锌浓度(μg/ml)。
8计算
8.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：
式中：Vo—标准采样体积，L；
V—采样体积，L；
t—采样点的温度，℃；
P—采样点的大气压，kPa。
8.2按式（2）计算空气中锌的浓度；
式中：C—空气中锌的浓度，乘以1.24或2.084分别为氧化锌和氯化锌的浓度，mg/m3；
25—消解后样品溶液的体积，ml；
c—测得样品溶液中锌的浓度，g/ml；
Vo—标准采样体积，L。
8.3时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。
9说明
9.1本法的检出限：氧化锌为0.025g/ml，氯化锌为0.042g/ml；最低检出浓度：氧化锌为0.008mg/m3，氯化锌为0.014mg/m3(以采集75L空气样品计)；测定范围为0.02～1g/ml；平均相对标准偏差为3.4％。
9.2本法的平均采样效率为92.9％。平均消解回收率>95％。
9.3本法可采用微波消解法。
第二法双硫腙分光光度法
10原理
空气中锌及其化合物用微孔滤膜采集，酸洗脱后，锌离子在pH4～5.5溶液中与双硫腙反应生成的双硫腙锌红色络合物，被四氯化碳提取后，在530nm波长下测量提取液的吸光度，进行定量。
11仪器
11.1微孔滤膜，孔径0.8mm。
11.2采样夹，滤料直径为40mm。
11.3小型塑料采样夹，滤料直径为25mm。
11.4空气采样器，流量0～3L/min和0～10L/min。
11.5烧杯，50ml。
11.6具塞比色管，25ml。
11.7分光光度计。
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12试剂
实验用水为去离子水，用酸为优级纯或高纯。
12.1盐酸，ρ20＝1.18g/ml。
12.2氨水，ρ25＝0.9g/ml。
12.3盐酸溶液，C(HCL)=1.5mol/L，12.5ml盐酸加入水中，并稀释至100ml。
12.4甲基橙溶液，1g/L。
12.5氨水溶液，100ml氨水与100ml水混合。
12.6双硫腙溶液：称取一定量提纯的双硫腙，溶于四氯化碳中，并稀释成于530nm波长下透光度为50％的溶液（以四氯化碳为对照）。
12.7缓冲溶液：溶解82g乙酸钠于水中，并稀释至500ml；另取62.5g冰乙酸，用水稀释至500ml。将二溶液混合。分别用10ml双硫腙溶液提取锌，直至双硫腙层绿色不变为止。再用四氯化碳提取溶液中残留的双硫腙，直至四氯化碳层无色为止，弃去四氯化碳层。
12.8硫代硫酸钠溶液，250g/L：若含锌，必须用双硫腙溶液提取除锌后使用。
12.9标准溶液：称取0.1000g金属锌（光谱纯），溶于10ml盐酸中，用水定量转移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml标准贮备液。临用前，用盐酸溶液稀释成10.0g/ml锌标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
13样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ159执行。
13.1短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min流量采集15min空气样品。
13.2长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2～8h空气样品。
13.3个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气样品。
采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁的容器内运输和保存。在室温下，样品可长期保存。
14分析步骤
14.1对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
14.2样品处理：将采过样的滤膜放入烧杯中，加入10ml盐酸溶液，在电炉上加热至沸，然后浸泡30min。将溶液转移入100ml容量瓶中。用10ml水，分3次洗涤滤膜和烧杯，洗液并入容量瓶中。待溶液冷却后，再用水稀释至刻度。摇匀后，取出0.5ml于具塞刻度试管中，加水至5.0ml，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
14.3标准曲线的绘制：在6只具塞刻度试管中，分别加入0.00、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50ml锌标准溶液，各加水至5.0ml，配成0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0g锌标准系列。向各标准管加1滴甲基橙溶液，用氨水调溶液呈黄色，加入5ml缓冲溶液和1ml硫代硫酸钠溶液，摇匀；准确加入5.0ml双硫腙溶液，塞紧具塞刻度试管，用力振摇2min；放置分层后，取四氯化碳层，于530nm波长下测量吸光度，每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对锌含量（μg）绘制标准曲线。
14.4样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液。测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得锌的含量(μg)。
15计算
15.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。
15.2按式（3）计算空气中锌的浓度。
式中：C－空气中锌的浓度，乘以1.24或2.084分别为氧化锌和氯化锌的浓度，mg/m3；
m－测得样品溶液中锌的含量，μg；
Vo－标准采样体积，L。
15.3时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。
16说明
16.1本法的检出限：氧化锌为0.04μg/ml，氯化锌为0.07μg/ml；最低检出浓度：氧化锌为0.53mg/m3，氯化锌为0.93mg/m3(以采集75L空气样品计)。测定范围为0.03～1μg/ml，相对标准偏差为0.6％～8.3％。
16.2本法的平均采样效率为92.5％。平均洗脱效率为95.9％。
16.3样品管和标准管的振摇时间或次数应一致。避免在日光下操作。
16.4所用的试剂空白应低，否则必须提纯。特别是双硫腙，易被氧化。
双硫腙提纯方法：称取0.1g双硫腙，溶于50ml四氯化碳中，置于250ml分液漏斗中，每次用30ml氨水溶液(1+100)提取2～3次，合并氨水溶液；经过滤，用盐酸酸化，析出双硫腙；用四氯化碳提取，得双硫腙四氯化碳溶液，贮存在棕色瓶中，置于冰箱内保存。使用时用四氯化碳稀释成所需溶液。
16.5在本法的pH条件下，加入硫代硫酸钠后，铜、铅、汞、镉、钴、铋、镍、银、钯、金和锡等离子不干扰测定。